Для работы с изображениями в вебе необходимо правильно настроить цветовые параметры фотошопа.
Edit → Color Settings меняем опцию Working Spaces: RGB на Monitor RGB – Display, еще, нужно не забыть про Color Management Policies, меняем значение RGB на Off.
Хорошая статья на тему http://www.smashingmagazine.com/2009/10/12/setting-up-photoshop-for-web-app-and-iphone-development/
Возможно у вас еще неправильно настроены proof colors. По-хорошему, их тоже необходимо настроить по примеру выше. Включить/отключить их можно нажатием Ctrl+Y(⌘Y).